ローバルが塗ってある鉄の階段を油性シリコンタフで上塗りしようと思うのですが、
可能でしょうか?

ローバルが塗ってある鉄の階段に油性シリコンタフはお勧めできません。
ローバルの塗膜の上に塗装できる塗料はローバル株式会社様ホームページ「FAQ」に紹介されていますので、こちらをご参照ください。