ローバルが塗ってある鉄の階段を油性シリコンタフで上塗りしようと思うのですが、
可能でしょうか?

ローバルが塗ってある鉄の階段に油性シリコンタフはお勧めできません。
ローバルの塗膜の上に塗装できる塗料はローバル株式会社様ホームページ「FAQ」に紹介されていますので、こちらをご参照ください。

ガーデニング用品が鋳物です。さびてきたのですが、適した塗料はありますか?

鋳物は密着の悪い素材ですので、さびの状況によって短期間で剥がれてしまうことが有ります。入念に研磨してさびを落としてから「超速乾さび止め」を下塗りし、「油性鉄部建物トタン用」で仕上げてください。